南唐后主李煜生前共有两位皇位，即是大周后与小周后，此二人为同胞姐妹。千载之间，因宋太宗的缘故，古人通常对小周后着墨较多，这使得大周后略显黯然。然而，真实历史上，大周后是南唐元宗李璟亲自指婚给李煜的，是李煜的嫡配皇后，而且大周后通经史，颇具贤名，相较之下，小周后只是精于歌舞享乐。
《南唐书》记载，元宗李璟素来偏袒六子李煜，尤其长子李弘冀被废黜东宫之位后，李璟已将社稷暗许吴王李煜，故而有心为他择取一位才貌德艺俱佳的女子，以备来时为后，19岁的周娥皇由此成为吴王妃。能入李璟的眼，足以说明大周后的过人之处。周氏与李煜情谊甚笃，诗词音律两厢唱和，互为知己。
公元958年，入王府3载的周氏喜得麟儿，生下长子李仲寓，3年后再得次子李仲宣，有两子傍身，周氏更得李煜看重。公元961年，李煜即位，周氏也成为大周后，其长子仲寓获封清源郡公，次子仲宣为宣城郡公。然而，历经一段相夫教子的静好时光后，祸事突然降临。
公元964年，大周后偶然患病，由于身心乏力疏于照料年幼的仲宣，岂料仲宣溜到佛堂玩耍，佛堂佛像上有一盏大琉璃灯，霎时间被花猫踢下坠地，4岁的仲宣因此受惊，昼夜为梦魇所困，时而昏睡时而哭喊不得清醒，如此哭闹了两个月后，夭折死去。大周后丧子内心自责，病情愈加严重。
就在大周后重病期间，小她14岁的小周氏进宫来探望姐姐。彼时病榻之上的大周后只有29岁，可见小周氏不过15岁，小周氏正逢年少，且衣着奢华，坐在宫室之内灼灼发光，李煜见此遂“暗纳之”。夜半月暗轻雾之时，小周氏常“提金鞋步香阶”悄然来相逢，由此引发“姐妹争妒”，大周后遂惊惧郁愤，史载“后恚怒，至死，面不向外”。
大周后死后，究竟埋于何处。古籍对此记载不一，一说是南唐二陵附近，一说在无锡鸿山镇的娥皇堆。江苏考古学者介绍，1966年，鸿山乡人在平整麦田时，在娥皇堆西侧发现一个盗洞，盗洞中露出大块雕刻着花纹的古砖，考古学者在田间勘测时确认，这古砖来自于宋初，而且花纹属于典型的吴越国风格。深入勘测后学者推测墓主为女子，而且是孤身一人葬于娥皇堆。
此外，南唐二陵附近的一处古墓也经由考古学者发掘，同样是女墓主孤身一人下葬，显然这两处古墓的墓主都有可能是大周后，至于哪一座是真的，由于古墓被盗，考古界也很难确认。但是，这两座与大周后相关的古墓，都有一个共同特征，那就是墓主孤身一人。学者翻阅古籍发现，小周后入宫探望姐姐，不仅没有起到好的效果，反而促进了大周后的死去。
而且李煜对此不以为然，他还写了多首诗词来纪念与小周氏的相逢相知，所以，大周后还没有死，这二人已然搭上线。小周后虽然奢侈无度，全然不似姐姐那般贤惠，但李煜却十分骄纵。这也说明，只知享乐玩耍的小周后，更对李煜的心意。如此，倒有些可怜了贤惠的大周后。
